防腐型部分容易引起膜下防腐瓦的腐蝕以及隨之產(chǎn)生的防腐瓦涂膜老化，是將涂裝的俐片在3.5N氛化鉀溶液中浸演4夭后，防腐瓦涂膜老化的情況，斜線所示是防腐瓦涂膜失去附著力的部分。在這部分散布有暗綠色或無色的氣泡斑點。將防腐瓦涂膜從鐵片上剝下，研究其電阻的狀況，結(jié)果如圖的右側(cè),防腐型和I型的區(qū)別，是通過測定它們在。.00IN和3. 5N氛化鉀溶液中的電阻值之后確定的。防腐型部分電阻值低，膜下腐蝕和由此引起的防腐瓦涂膜老化，都是發(fā)生在防腐型部分。就此來說，既可以認(rèn)為腐蝕是在防腐型部位發(fā)生，也可以認(rèn)為因為腐蝕使該部分變成了防腐型。但Mayne等人從在玻璃板上調(diào)制的分離防腐瓦涂膜和腐蝕試驗后從鋼板上剝離的分離防腐瓦涂膜，其防腐型部分面積所占的比例相同這一點判斷，腐蝕一開始就是在防腐型所處的部位上發(fā)生的。
對焦油環(huán)氧樹脂防腐瓦涂膜在敘化鉀溶液中的行為進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)防腐瓦涂膜有兩種類型:一種是防腐瓦涂膜電阻或者對氛化鉀濃度的影響不起作用，或者只在抓化鉀濃度高到足以克服防腐瓦涂膜固有離子所保持的防腐onnan膜平衡作用的范圍時，防腐瓦涂膜電阻才隨濃度的降低而變小(擴(kuò)散物與防腐瓦涂膜有很強的相互作用時)，另一種相當(dāng)于Mayne的防腐型，防腐瓦涂膜電阻隨著抓化鉀濃度的增加而變小。前者為中的A，后者為B.沒有看到相當(dāng)于Mayne的I型部分。(a)、(b)，分別相當(dāng)子的A和Bo ll型防腐瓦涂膜(b)與防腐瓦涂膜(a)相比，前者離子的滲透性要大。從防腐瓦涂膜的電阻與pH值無關(guān)這一點可以推斷為，防腐型膜在水或離子與防腐瓦涂膜沒有明顯相互作用的情況下也能夠產(chǎn)生可以滲透的通路。對于防蝕徐膜的結(jié)構(gòu)來說，最近人們所關(guān)注的I’q題之一，_.是顏料和成膜物間界面的性質(zhì)。對徐膜的滲透性和顏料濃度的關(guān)系，過去一直有如下的看法，即如果遂漸增加防腐瓦涂膜中顏料的濃度，一般說滲透性將逐漸減少。這是因為完全沒有滲透性的顏料穎粒所占的比例增加的緣故。但是，顏料濃度如果一超過CPVC(Critical Pigment Volume Concentration擂界奴料體積濃度)，其滲透性就急劇增加。CPVC是為了形成連續(xù)涂膜，當(dāng)成膜物達(dá)到必要的量時，所限用的臨界顏料濃度。成膜物可以分為被顏料表面吸附的部分、顏料被細(xì)密充填時成膜物進(jìn)入顏料空隙中所必要的部分和剩余部分三類。CPVC相當(dāng)于沒有剩余成膜物時的狀態(tài).
在一個透濕杯上，保持防腐瓦涂膜的一側(cè)為高濕度另一側(cè)為低濕度，在此實驗條件下進(jìn)行水蒸汽滲透實驗。雖然由此可以導(dǎo)出上述滲透概念，但在討論防腐瓦涂膜的防蝕性能時，關(guān)鍵還是液體水的滲透問題。電解質(zhì)對防腐瓦涂膜的滲透性，是在徐膜兩側(cè)有水溶液的條件下進(jìn)行側(cè)定的，但如表2-5所示，可以看到，顏料和成膜物的組配不同，滲透性將產(chǎn)生很大差異。對于這一問題，F(xiàn)uiike從顏料和成膜物的界面出發(fā)進(jìn)行了燒有興趣的研究.
顏料和成膜物界面的結(jié)合對水是否穩(wěn)定，也即兩者之間的附著是否會被水破壞，對防腐瓦涂膜內(nèi)水的行為有很大影響。當(dāng)界面結(jié)合對水穩(wěn)定時，因為水分只被成膜物層所吸收，所以防腐瓦涂膜的吸水童與顏料濃度無關(guān)或者還要減少。當(dāng)界面的結(jié)合被水破壞時，則在界面形成含水層。在這種情況下，吸水量將隨著顏料濃度的提高而增加，或者在某一顏料濃度下達(dá)到最大值后，還將再次出現(xiàn)增加的現(xiàn)象。之所以會產(chǎn)生最大吸水蛋，是因為顏料和成膜物的界面上存在著水溶性物質(zhì)。開始時隨著顏料濃度增加吸水量增加，這是因為存在著水溶性物質(zhì)，水分通過滲透壓而被吸收的緣故.這種情況下，顏料間的成膜物將起著半透膜的作用。顏料濃度如進(jìn)一步增加，則顏料之間以及顏料周圍的水層之間便要相互接觸。顏料間的成膜物，其半透膜作用發(fā)揮得越好，越顯不出它的存在，水溶性物質(zhì)便越容易vu出去，就不會再靠滲透壓吸收水分。因此，吸水且一F降。
Funke等人用龍為示蹤原子測定了防腐瓦涂膜兩側(cè)存在液體水時的透水性，發(fā)現(xiàn)它與用透濕杯所得到的水蒸汽滲透性的特性完全不同。在顏料和成膜物的界面上容易產(chǎn)生含水層的情況時，將出現(xiàn)透水量最大的顏料濃度。這種情況可作如下解釋。隨著顏料濃度的增加，產(chǎn)生含水層的部位相應(yīng)增加，含水層之間的距離也縮短，所以透水性增大，但是如果超過某一顏料濃度，沒有滲透性的顏料將起位阻作用，阻礙水分透過的作用越大，透水性便會減少。在采用透濕杯的實驗條件下，由于防腐瓦涂膜濕度低的一側(cè)表面上生成干燥防腐瓦涂膜層，所以顯不出顏料和成膜物的界面有何影響。Perera等人在透濕杯的條件下，對防腐瓦涂膜內(nèi)水分的濃度分布情況所進(jìn)行的測定結(jié)果(透明膜)，證明上述設(shè)想是正確的。
Kresse也對顏料和成膜物的界面結(jié)合狀況，從徐膜耐水性的觀點出發(fā)，分為以下三種情況:
(1)成膜物對顏料表面潤濕良好，兩者的結(jié)合對水分的作用保持穩(wěn)定;
(2)頤利表面與成膜物的結(jié)合易受加水分解作用，
(3)成膜物對顏料表面潤濕不好，在徐膜干燥狀態(tài)下將產(chǎn)生空It.
各種狀態(tài)下水分與防腐瓦涂膜的相互作用的模型示~，。情況(1)時與水分發(fā)生相互作用的只有成膜物，所以透水量、水燕汽擴(kuò)散量、水引起的膨脹率等，均與(1-PV C)成比例(PVC是顏料的體積濃度)。當(dāng)顏料體積濃度為PV C時，顏料預(yù)位中心之間的平均距離。
